簡(jiǎn)介

菊酯是滅蚊產(chǎn)品的主要成分，是一種能夠有效殺死蚊蠅的農藥，有天然菊酯及化學(xué)合成菊酯。天然菊酯的主要成分為除蟲(chóng)菊素；化學(xué)合成的菊酯稱(chēng)為擬除蟲(chóng)菊酯，種類(lèi)較多，有氯菊酯、胺菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、右旋反式烯丙菊酯等，這些成分都屬于世界衛生組織推薦可用于防治衛生害蟲(chóng)及其媒介的農藥。

天然菊酯

菊酯

19世紀初，Jumtikoff（亞美尼亞人）發(fā)現北高加索一個(gè)部落用一種紅花除蟲(chóng)菊花粉殺蟲(chóng)，1928年起開(kāi)始大量加工制造這種藥粉。

1935年中國開(kāi)始少量種植。

第二次世界大戰前，主產(chǎn)于日本（1.3萬(wàn)噸干花/年，占全世界70%）。

20世紀40年代至70年代，主產(chǎn)東非（肯尼亞、烏干達、坦桑尼亞)，最高年產(chǎn)量2萬(wàn)-2.2萬(wàn)噸。

21世紀初，主產(chǎn)于肯尼亞、坦桑尼亞、厄瓜多爾、烏干達、剛果、日本、澳大利亞、中國江蘇、云南、臺灣等地。

一般除蟲(chóng)菊花中含殺蟲(chóng)物質(zhì)僅1%左右，肯尼亞曾培育出一個(gè)品種，含量最高也僅達3%。但其優(yōu)良殺蟲(chóng)性能，引起世界化學(xué)家的高度重視。

除蟲(chóng)菊素，除蟲(chóng)菊素是除蟲(chóng)菊中的殺蟲(chóng)成分，為黃色粘稠狀液體，在堿、強光、高溫（60℃)下不穩定（需加增效劑），不溶于水，安全無(wú)藥害。

1、制?。撼x(chóng)菊干花經(jīng)石油醚回流萃取、濃縮，得粗制濃縮物，含除蟲(chóng)菊素20%～30%，經(jīng)過(guò)脫蠟、脫色，得含量為60%的精品。若用硝基甲烷或混合溶劑如甲醇/煤油、石油醚/乙腈、石油醚/硝基甲烷精制，可獲得含量80%～85%近于無(wú)色粘稠狀高純度產(chǎn)品。

2、各部分的有效含量：

一般含量為0.9%～1.3%，高者達3%。

花：0.8%－1.5%；

莖葉：0.15%；

根：無(wú)

除蟲(chóng)菊乳油（3%）

油劑、氣霧劑、蚊香

衛生害蟲(chóng)：蚊、蠅、蜚蠊；

家畜害蟲(chóng)：廄蠅、角蠅；

貯糧害蟲(chóng)：米象。

擬除蟲(chóng)菊酯

化學(xué)合成的菊酯，由于它們的化學(xué)結構和天然除蟲(chóng)菊素類(lèi)似，被稱(chēng)為擬除蟲(chóng)菊酯（pyrethroids）。這類(lèi)菊酯不但和天然的一樣具有高效、廣譜、對環(huán)境無(wú)害等特點(diǎn)，而且化學(xué)性質(zhì)穩定、殘效較長(cháng)。

20世紀初，在天然除蟲(chóng)菊素化學(xué)結構基本研究清楚的基礎上，已開(kāi)始研究其有效成分的化學(xué)結構。1924年　瑞士化學(xué)家Staudinger和Ruzicka發(fā)現除蟲(chóng)菊素Ⅰ、Ⅱ組分的結構（多年研究，十多篇文章），為其化學(xué)發(fā)展奠定了基礎（雖分子結構推測尚存差錯）。

英國Harper和Crombia研究了菊酸的立體構型，后來(lái)英國Harper和日本Katsuda分別發(fā)現了酸和醇的絕對構型，這對發(fā)展擬除蟲(chóng)菊酯起了很大的作用。

歷經(jīng)半個(gè)多世紀，直到1964年才最后確定共有6種有效成分。

以PyrethrinⅠ為原型，美國Laforge等（1947）用丙烯基（-CH2CH=CH2）代替其環(huán)戊烯醇側鏈的戊二烯基。

1949年美國碳素化學(xué)公司投產(chǎn)，從而商品化。從此開(kāi)發(fā)出一類(lèi)高效、安全、新型的殺蟲(chóng)劑——擬除蟲(chóng)菊酯殺蟲(chóng)劑。

特點(diǎn)

菊酯

（2）強觸殺、擊倒快，藥效比除蟲(chóng)菊素差（尤其對蟑螂）。

（3）蒸氣壓20℃，9.33×10Pa，可加工成蚊香，電熱蚊香片。

（4）殘效短，光敏感（穩定性比Pyrethrin稍好）。

（5）低毒：大鼠口服LD50:685(♀)-1100(♂)mg/Kg。

種類(lèi)

（1）丙烯菊酯（Allethrin）

丙烯菊酯為觸殺性殺蟲(chóng)劑，主要用于蚊香和氣霧劑防治蚊蠅等?？膳c氯菊酯、胺菊酯、苯醚菊酯、溴氰菊酯及氟氯氰菊酯等復配為氣霧劑。

丙烯菊酯殺蟲(chóng)效力強，擊倒速度快，蒸氣壓大小適中，具有熏蒸和觸殺作用，由于對蚊蟲(chóng)有相當好的驅避作用，因而特別適用于蚊香和電熱蚊香。右旋丙烯菊酯，尤其是Es-生物丙烯菊酯擊倒作用顯著(zhù)，故也可作氣霧劑、噴霧劑使用。但丙烯菊酯對害蟲(chóng)致死力差，故應與致死力強的殺蟲(chóng)劑復配使用。

（2）其它主要品種

到1972年，共合成約19個(gè)品種（包括異構體約33個(gè)品種）。

a.芐呋菊酯（Resmethrin）和生物芐呋菊酯（右旋反式異構體）(Bioresmethrin)

b.Resmethrin

c.Bioresmethrin

特點(diǎn)

UK Elliott,Michael（1976，1980兩次獲英女皇獎）。在環(huán)丙烷羧酸的>C=C<側鏈上的兩甲基以鹵素取代和以3-苯氧基芐醇作為菊醇部分而合成的酯，解決了對光不穩定問(wèn)題，完成了第一代Py（僅用于室內防治害蟲(chóng)、牲畜體外寄生蟲(chóng)及貯糧害蟲(chóng)）向第二代Py轉變。

可用于農林害蟲(chóng)，成為農藥發(fā)展史上的光輝篇章。

種類(lèi)

（1）氯菊酯（permethrin）

是一種高效、廣譜殺蟲(chóng)劑，對蚊蠅、蟑螂等多種害蟲(chóng)均有較強的觸殺和胃毒作用，并有殺卵和驅避活性。綜合氯菊酯的主要特點(diǎn)為：對蚊蠅、蟑螂等害蟲(chóng)殺死力強，是殺死型菊酯的主要代表；沒(méi)有刺激性，適宜空間噴霧；持效長(cháng)，可作為室內滯留噴灑；擊倒作用略差，故常與擊倒型菊酯復配。

（2）氯氰菊酯（cypermethrin）

具有觸殺和胃毒作用。殺蟲(chóng)譜廣，藥效迅速，對光、熱穩定，對某些害蟲(chóng)的卵具有殺傷作用。用于防治蚊蠅和蟑螂，具有很好的殺滅效果。其主要特點(diǎn)為：對蚊蠅、蟑螂等害蟲(chóng)殺死力強，一般比氯菊酯高2－4倍；持效性好，適合滯留噴灑；也有一定的擊倒作用。

（3）溴氰菊酯（deltamethrin，敵殺死）

溴氰菊酯具有觸殺、胃毒和驅避作用。殺蟲(chóng)譜廣，擊倒速度快，其殺蟲(chóng)毒力比其他擬除蟲(chóng)菊酯大5－10倍，用藥量為目前殺蟲(chóng)劑中最少的一種。它是神經(jīng)性毒劑，能使昆蟲(chóng)過(guò)度興奮、麻痹而死亡。

綜合其主要特點(diǎn)為：對蟑螂、蚊、蠅、臭蟲(chóng)、蚤、虱、螞蟻等害蟲(chóng)殺死力強，一般比氯菊酯高2－4倍；持效性好，適合滯留噴灑、浸泡蚊帳、制作殺蟲(chóng)涂料和殺蟲(chóng)藥筆及毒餌等。

（4）胺菊酯（tetramethrin）

對蚊、蠅、蟑螂、蚤、虱、螨等害蟲(chóng)都有良好的防治作用。其擊倒速度極快，故常與殺死型菊酯及增效劑等復配，根據需要可加工成氣霧劑、油劑等不同劑型。胺菊酯的系列產(chǎn)品還有右旋胺菊酯（D-tetramethrin）。

綜合其主要特點(diǎn)：對蚊蠅等飛行昆蟲(chóng)有十分卓越的快速擊倒作用；對蟑螂等爬行昆蟲(chóng)有一定的驅趕作用，可將蟑螂從潛伏處驅趕出來(lái)，從而提高昆蟲(chóng)接觸藥劑的機會(huì )；對昆蟲(chóng)致死力和持效性差，加熱不易蒸發(fā)，故可廣泛用于氣霧劑和噴射劑等劑型中殺滅蚊蠅和蟑螂等。

（5）氰戊菊酯與來(lái)福靈

（6）三氟氯氰菊酯（功夫）

（7）氟氯氰菊酯（百樹(shù)）

（8）甲氰菊酯

（9）醚菊酯 ethofenprox

（10）乙氰菊酯(cycloprothrin)殺螟菊酯

（11）硅醚菊酯

在生物等排的基礎上引入硅原子，對魚(yú)毒性明顯降低，青鳉魚(yú)TLM（48h）>1000ppm。

（12）氟硅菊酯（silafluofen）硅白靈

對魚(yú)毒性降低上萬(wàn)倍，可用于水田。

（13）七氟菊酯（tefluthrin)

第一個(gè)可用于土壤殺蟲(chóng)劑的擬除蟲(chóng)菊酯。

作用機理

神經(jīng)細胞軸突部位（與DDT類(lèi)似），作用于外周神經(jīng)系統還是中樞神經(jīng)系統沒(méi)有確定。延緩軸突膜內外Na 門(mén)開(kāi)閉，影響Na 、K 的通透性或產(chǎn)生毒素，引起組織細胞病變等，使昆蟲(chóng)致死。

arahashi(1980)根據昆蟲(chóng)中毒癥狀和對神經(jīng)的作用將Py分為兩類(lèi)：

1.Ⅰ型：胺菊酯、丙烯菊酯、芐呋菊酯、苯醚菊酯、二氯苯醚菊酯等（不含-CN），產(chǎn)生明顯重復后放。

原因： Na 、K 離子通道（尤其是Na+ 門(mén)）被延緩關(guān)閉，當動(dòng)作電位近終止時(shí)， Na 仍然不斷進(jìn)入神經(jīng)膜內，膜的電位差使保持膜內對膜外為正的去極化狀態(tài)，負后電位延長(cháng)，當其超過(guò)膜的限閾電位時(shí)，又產(chǎn)生動(dòng)作電位，連續下去就形成重復后放，表現興奮及不協(xié)調運動(dòng)。

溫度影響重復后放，低溫下（<26℃）重復后放活性增加——解釋負溫度系數。

也有人認為重復后放與毒力無(wú)關(guān)，中毒昆蟲(chóng)在一定劑量下能蘇復。

2.Ⅱ型：包括deltamethrin、cypermethrin、fenvalerate及其它含-CN的Py。

不產(chǎn)生重復后放，但對軸突及運動(dòng)神經(jīng)元的端極去極化很有效中毒癥狀：不同于Ⅰ型，很快產(chǎn)生痙攣、麻痹，最后中毒死亡，而不表現高度興奮和不協(xié)調運動(dòng)。

藥效特點(diǎn)

其殺蟲(chóng)效力一般比常用殺蟲(chóng)劑高10～50倍，且速效性好，擊倒力強。例如，溴氰菊酯每畝用藥量?jì)H1/15克左右，是截至21世紀初藥效最高的殺蟲(chóng)劑之一。菊酯的分子含有多種立體異構體，毒力相差很大，分離或合成其中的高毒力異構體甚為重要。

對農林、園藝、倉庫、畜牧、衛生等多種害蟲(chóng)，包括咀嚼式口器和刺吸式口器的害蟲(chóng)均有良好的防治效果。早期開(kāi)發(fā)的品種對螨的毒力較差，但目前已出現一些能兼治螨類(lèi)的品種，如甲氰菊酯、氟氰菊酯，并有能當殺螨劑使用的氟丙菊酯。早期的品種由于對魚(yú)、貝、甲殼類(lèi)水生生物的毒性高，不允許用于水稻田，目前已開(kāi)發(fā)出對魚(yú)蝦毒性較低的品種，如醚菊酯、乙氰菊酯可在稻田使用。

光、熱易分解、殘效期太短、價(jià)貴，農業(yè)上不能使用。

使用注意

這類(lèi)藥劑的常用品種對害蟲(chóng)只有觸殺和胃毒作用，且觸殺作用強于胃毒作用，如氰戊菊酯對斜紋夜蛾的觸殺毒力比胃毒毒力大8—9倍。因此，施藥時(shí)要把藥液直接噴灑到蟲(chóng)體上，或是均勻地噴灑到作物體表面，使害蟲(chóng)在作物體上爬行沾著(zhù)藥劑或是吃了帶藥的作物體，才會(huì )中毒死亡。

國內外的實(shí)踐表明農用擬除蟲(chóng)菊酯是一類(lèi)容易誘發(fā)害蟲(chóng)產(chǎn)生抗藥性的殺蟲(chóng)劑，其抗藥性表現有兩個(gè)顯著(zhù)的特點(diǎn)。一是抗藥性發(fā)展快、水平高。例如在20世紀80年代初期，黃河中下游使用菊酯僅3～4年，棉蚜對氰戊菊酯、溴氰菊酯就產(chǎn)生了上千倍的抗性。

因此，為了合理使用菊酯類(lèi)農藥，延長(cháng)其使用壽命，建議使用時(shí)注意3點(diǎn)：

1、規定使用范圍，限定對作物危害嚴重的害蟲(chóng)才使用菊酯殺蟲(chóng)劑，其他害蟲(chóng)盡可能選用其他類(lèi)型殺蟲(chóng)劑；

2、在關(guān)鍵世代用藥，對必須用菊酯殺蟲(chóng)劑防治的害蟲(chóng)也只能在害蟲(chóng)發(fā)生危害的關(guān)鍵世代使用，其他世代選用別的殺蟲(chóng)劑防治；

3、限制使用次數，一般在一個(gè)生長(cháng)季節使用1～2次，并與其他類(lèi)型殺蟲(chóng)劑輪用或混用。不可把菊酯農藥當作萬(wàn)能藥，無(wú)處不用或連年頻繁使用。

4、品種間抗藥性有差異。不論是發(fā)展速度還是水平都有較大的差異，在使用溴氰菊酯、順式氯氰菊酯高效氯氰菊酯等品種時(shí)，更應注意防止害蟲(chóng)產(chǎn)生抗藥性。

中毒治療

1、無(wú)專(zhuān)用解毒藥。

2、可用阿托品及抗痙攣藥物。

3、必須遵醫囑。

4、一般不產(chǎn)生慢性毒性。